Хлорорганические соединения
Хлорорганические соединения - одни из первых пестицидов, которые нашли широкое применение в сельскохозяйственном производстве. Их используют для опыливания и опрыскивания растений, в аэрозолях, для обработки семян, внесения в почву, в лесном хозяйстве, ветеринарии и даже в медицинской санитарии. Однако практические наблюдения и длительные, научные исследования показали, что многие хлорсодержащие препараты и особенно ДДТ обладают высокими кумулятивными свойствами, постепенно накапливаются в биосфере (вода, почва, воздух, пищевые продукты) и в организме человека и животных. ДДТ находили в почве через 8-12 лет после его применения. Некоторые препараты, особенно труппы гексахлорциклогексана, придают продуктам неприятный вкус и запах.
В связи с этим ДДТ запрещен к применению, введены ограничения для применения некоторых других пестицидов этой группы. В частности, все меньше используется технический гексахлоран и больше применяются препараты, приготовленные на основе гамма-изомера гексахлорана.
Гексахлоран технический (ГХЦГ) - кристаллическое вещество белого цвета с сероватым или желтоватым оттенком, маслянистое на ощупь, с сильным неприятным запахом плесени. Содержит 10-12% основного инсектицидного компонента (гамма-изомера). Применяется как инсектицид. В воде не растворяется, но растворяется в органических растворителях (минеральные масла, дихлорэтан, спирты, эфиры и др.).
ГХЦГ относится к среднетоксичным пестицидам, ЛД50 для различных лабораторных животных 300- 500 мг/кг. Обладает выраженным кожно-резорбтивным действием. При попадании на кожу вызывает отечность, гиперемию, дерматиты, экземы. Очень стойкий препарат, разлагается медленно. По стойкости относится к первой группе гигиенической классификации. Возможны отравления гексахлораном не только работающих с ним, но и людей, живущих в помещениях, обработанных этим пестицидом даже через месяц после его использования. Описаны случаи отравления людей, работающих в поле, через 20 дней после его обработки гексахлораном.
Применяется в виде аэрозолей (4%-ный масляный раствор) при помощи специальных аэрозольных генераторов. Обработке подлежат неплодоносящие фруктовые деревья или деревья до цветения. Нельзя обрабатывать территории, где в междурядьях имеются культурные растения или зеленые насаждения, где возможны выпас и использование сенокосных угодий. Посадка корнеклубнеплодов на обработанной ГХЦГ почве разрешается не ранее чем через 4 года. Норма расхода препарата 0,6-1 кг на 1 га, при аэрозольной обработке указанным выше раствором 15-25 л на 1 га. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м3, в воде водоемов 0,02 мг/л. ДОК в растительных пищевых продуктах 1 мг/кг, в молоке, масле, мясе, яйцах 0.
ГXЦГ, 12%-ный дуст - пылевидный препарат светло-серого или слегка коричневого цвета, с сильным неприятным запахом. Он содержит 12% технического гексахлорана и 88% наполнителя (талька, каолина или золы). Применяется для опыливания в борьбе с саранчовыми, листогрызущими гусеницами и другими. Кроме того, его используют для опудривания семян в количестве 10-20 кг на 1 т. Опыливанию подлежат неплодоносящие фруктовые деревья и плодоносящие до цветения. Обработку нельзя проводить там, где в междурядьях произрастают овощные и ягодные культуры. При высадке капусты на поле обработка разрешается только в течение первых 20 дней Зерновые культуры и кукурузу можно обрабатывать только по всходам. Выращивание корнеклубнеплодов пищевого назначения на обработанных участках разрешается не ранее чем через 4 года после обработки. Табак можно опыливать только в течение месяца после высадки в грунт. Обработка леса разрешается в том случае, если нет поблизости сенокосных угодий и выпаса скота. Люцерну можно обрабатывать только до тех пор, пока она не достигла высоты 12 см. Запрещается обработка молочного и убойного скота всеми препаратами гексахлорана. 25%-ный дуст ГХЦГ на фосфоритной муке. Порошок серого цвета, с сильным неприятным запахом. Применяется для борьбы с почво обитающими вредителями (проволочными червями, личинками хрущей и свекловичного долгоносика и др.). Норма расхода препарата 6-8 кг на 1 га путем внесения в почву под все культуры, кроме корнеклубнеплодов пищевого и кормового назначения.
Гамма-изомер ГХЦГ, 16%-ная минерально-масляная эмульсия - сметанообразная жидкость желтовато-серого цвета. Содержит 16% гексахлорана, растворенного в веретенном масле с добавлением воды и небольшого количества сульфитного щелока. С водой образует очень устойчивую эмульсию белого цвета. При минусовых температурах она густеет.
Минерально-масляную эмульсию примешпот против саранчовых в количестве 1,5 кг на 1 га/В этом случае устанавливается срок, ограничивающий возможность выпаса скота в местах обработки и сенокошение. Используют также для борьбы с колорадским жуком на всходах сахарной свеклы и картофеля. В дозе до 9 кг на 1 га ; опрыскивают неплодоносящие сады или плодоносящие \ до цветения. Запрещается стравливать скоту траву, произрастающую в междурядьях обработанных садов. Гамма-изомер ГХЦГ, гранулированный, 4%-ный - мелкозернистые гранулы суперфосфата с нанесенным на них гамма-изомером ГХЦГ. В количестве 50 кг на 1 га используется для борьбы с гусеницами озимой совки на хлопчатнике. Обработку хлопчатника проводят сразу же после появления всходов. После обработки необходимо строго выдерживать существующие сроки для последующих сенокошения и выпаса скота.
Гексахлорбензол - сероватый кристаллический порошок с сильным неприятным запахом (30% гекса-хлорбензола с добавлением 20% гамма-изомера ГХЦГ или гептахлора и наполнителя). В воде не растворяется, хорошо растворяется в органических растворителях. Гексахлорбензол является фунгицидом. Для человека и животных гексахлорбензол сравнительно малотоксичен, ЛД для различных животных 1700-4000 мг/кг. Обладает значительными кумулятивными свойствами; коэффициент кумуляции менее 1, то есть он относится к первой группе гигиенической классификации. Препарат раздражает кожные покровы и слизистые оболочки.
Используется в качестве протравителя семян пшеницы и ржи для борьбы с головневыми грибами злаков и семян. Норма расхода 2-4 кг на 1 т семян. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,9 мг/м3, в воде 0,05 мг/л, ДОК в зерне пшеницы 0,01 мг/кг.
Гекеахлор бутадиен - тяжелая прозрачная маслянистая жидкость желтоватого цвета, с резким неприятным запахом, напоминающим скипидар. В воде почти нерастворим, растворяется в органических, растворителях. Высоко токсичен, ЛД50 для различных животных 51-165 мг/кг. Относится ко второй группе гигиенической классификации. Препарат обладает выраженной кожно-резорбтивной токсичностью. Обладает выраженными кумулятивными свойствами. Гексахлорбутадиен является фумигантом и применяется в порядке проведения карантинных мероприятий в соответствии с Указаниями по проведению химической борьбы с филлоксерой на виноградниках, объявленных под карантином. ПДК в воздухе рабочей зоны не более 0,01 мг/м3, в воде 0,01 мг/л. ДОК в винограде и вине 0,01 мг/л, в виноградном соке не допускается.
Гептахлор - белое кристаллическое вещество. Технический продукт по внешнему виду напоминает воск рыжевато-коричневого цвета с камфарным запахом. В воде гептахлор не растворяется, но хорошо, растворяется в органических растворителях. Препарат относится к высокотоксичным пестицидам. Обладает выраженным кожно-резорбтивным действием. Работать с этим препаратом разрешается не более 4 часов, технического гептахлора для мышей и крыс 50-500 мг/кг. Препарат обладает выраженными кумулятивными свойствами; коэффициент кумуляции. Обрабатывать почву разрешается не ранее чем через 2 недели после опрыскивания. Применяется гептахлор в виде 60%-ного и 25%-ного концентрата эмульсии.
Первый используется в количестве 0,8-1,0 кг на 1 ц для обработки семян всех культур, исключая корнеплоды пищевого назначения. В количестве 0,7-1,6 кг на 1 га препаратом разрешается однократно опрыскивать всходы кукурузы, подсолнечника, сахарной свеклы. 25%-ным препаратом обрабатывают семена всех культур в количестве 1-1,25 кг на 1 ц. Однократно опрыскивают кукурузу и подсолнечник, сахарную свеклу в количестве 0,7-1,6 кг на 1 га. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,01 мг/м3, в воде 0,05 мг/л. В пищевых продуктах остаточные количества гептахлора не допускаются.
Дихлорэтан - бесцветная, прозрачная или светло-желтая жидкость со специфическим сладковатым запахом, напоминающим хлороформ. Кубовые остатки дихлорэтана (густая смолянистая жидкость темно-коричневого цвета) содержит около 10% дихлорэтана и другие продукты хлорирования этилена. Дихлорэтан очень летуч, огне- и взрывоопасен. При 6-16%-ной концентрации паров в воздухе воспламеняется, В воде дихлорэтан почти нерастворим. Кубовые остатки дихлорэтана значительно менее летучи.
Дихлорэтан относится к высокотоксичным пестицидам; Оказывает раздражающее действие на кожу. Может вызывать дерматиты. Доза для лабораторных животных 8-35 т/м3. Оба препарата применяют в количестве 800-1200 кг на 1 га для фумигации почвы на виноградниках весной или осенью. ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/ма, в атмосферном воздухе разовая 3 мг/м3, среднесуточная мг/м3. ПДК в воде 2 мг/л. ДОК в зерне 7 мг/кг, в муке 5 мг/кг.
Каитан - белое кристаллическое вещество с весьма незначительным запахом. В воде почти не растворяется и плохо растворяется в большинстве органических растворителей. Во влажном состоянии препарат гидролизуется. Для человека и теплокровных животных малоядовит, доза для крыс 900-1250 мг/кг. Относится к четвертой группе гигиенической классификации. Кожно-резорбтивными свойствами не обладает, но при попадании на кожу и слизистые оболочки вызывает раздражение. Каптан обладает слабо выраженными кумулятивными свойствами. Применяется в качестве фунгицида против грибковых заболеваний. Используется в виде 5%-ного смачивающегося порошка в количестве 1,5-10 кг на 1 га опрыскивания плодовых культур. Последнее опрыскивание проводят за 30 дней до снятия урожая.
Кельтан (хлорэтанол) - в чистом виде твердое кристаллическое вещество, технический продукт - вязкая тяжелая жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Нерастворим в воде. Средне токсичен химически чистого препарата для мышей 135, для крыс 700 мг/кг. Обладает выраженным кожно-резорбтивным действием.
Активный акарицид. Выпускается в виде 20%-ного концентрата эмульсии или 18,5%-ного смачивающегося порошка. Используется препарат в количестве 2-10 кг на 1 га для опрыскивания культур при обязательном условии окончания обработки за 20 дней до сбора урожая. В парниках и теплицах срок последней обработки огурцов может сокращаться до 3-4 дней, но с обязательной промывкой плодов после уборки. ДОК в растительных пищевых продуктах 1 мг/кг.
Полихлоркамфен - твердое воскообразное вещество от светло-желтого до темно-коричневого цвета. В воде не растворяется, но хорошо растворяется в органических растворителях. Выпускается в виде 50%-ного концентрата эмульсии. ЛД50 для мышей в крыс колеблется от 45 до 400 мг/кг. Обладает выраженной кожно-резорбтивной токсичностью, а также раздражает кожу и слизистые оболочки. Кумулятивные свойства препарата выражены слабо. Применяется как кишечно-контактный инсектицид в количестве 1,6-3 кг на 1 га для обработки картофеля всходов сахарной свеклы, горчицы, многолетних трав и гороха по всходам. Инструкцией строго предусмотрен срок последней обработки растений 75 дней, после чего можно использовать на корм скоту траву, ботву картофеля гороха, сахарной свеклы и перерабатывать зерно гороха на муку. ЛДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в воде 0,004 мг/л. ДОК в картофеле и сахарной свекле 0,1 мг/кг.
Полихлорпинен - густая желтоватая маслянистая жидкость с характерным запахом. В воде не растворяется, хорошо растворяется в органических растворите лях. Среднетоксичен обладает местно раздражающим и обще резорбтивным действием, легко проникает через неповрежденные кожные покровы. Сильно раздражает слизистую глаз. Препарат очень токсичен также при поступлении в организм через дыхательные пути. Полихлорпинен относится к стойким пестицидам. По данным ряда авторов, через год после обработки в почве обнаруживается 83% препарата. Применяется препарат в виде 65%-ного концентрата эмульсии в количестве 1,6-3 кг на 1 га для опрыскивания всходов картофеля, зернобобовых, сахарной свеклы и в виде 20- и 50%-ного масляного концентрата в дозе 2-6 кг на 1 га.
Существует строго регламентированный срок последней обработки полихлорпиненом только через 2,5 месяца можно использовать ботву сахарной свеклы, гороха и картофеля на корм скоту и силос и перерабатывать зерно гороха на муку. Раньше этого срока использование названных растений не допускается. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м8, в воде 0,2 мг/л. В пищевых продуктах его содержание не допускается.
Препарат 242 - относится к сильнодействующим ядовитым веществам (СДЯВ). Бесцветная или желтоватая маслянистая жидкость с резким запахом. Технический продукт содержит 96% действующего вещества. В воде препарат не растворяется, но хорошо растворим в различных органических растворителях (спирте, эфире, бензине, керосине и др.).
Высоко токсичен для человека у теплокровных животных обладает быстрым удушающим действием. Весьма незначительное количество паров препарата в воздухе вызывает сильную резь в глазах и обильное слезотечение.
При попадании препарата на кожу оказывает раздражающее и общее токсическое действие. Работы с препаратом 242 разрешается проводит только под руководством специалистов. Используется в виде 96%-ного технического препарата в количестве 20-50 г/т (по препарату) для фумигации семян на 1 т или на 1 м3 хранилища. Реализация зерна после фумигации разрешается только после полной дегазации с предварительной проверкой на ее полноту. Кроме того, препарат в количестве 150 см8/ма разрешается вносить в почву на участках до 200 м2 для обеззараживания очагов рака картофеля и нематод.
На обработанных участках запрещается в течение трех лет выращивать сельскохозяйственные культуры. ДОК в зерне для переработки 2 мг/кг, в муке не допускается. В связи с высокой ядовитостью препарата, всю ответственность за правильное его применение несет специалист-руководитель работ.
Хлорсмесь (СДЯВ) - прозрачная, бесцветная или чуть желтоватая тяжелая жидкость со специфическим неприятным запахом, содержащая 65 частей четыреххлористого углерода и 35 частей сероуглерода. Хлорсмесь обладает высокой летучестью, не растворяется в воде, но хорошо растворима в органических растворителях. Легко воспламеняется, при горении выделяется удушливый сернистый газ.
Сильнодействующее ядовитое вещество, относится к первой группе гигиенической классификации. Резко выражено раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки. На коже возникают воспаления, крапивницы, экземы и т. п. Препарат обладает резко выраженными кумулятивными свойствами. Продолжительность рабочего дня с хлорсмесью не более 4 часов.
Используется хлорсмесь для фумигации зерна в количестве 400-500 г на 1 м3 Реализовать зерно можно только после полной дегазации, так как хлорсмесь высокотоксична для человека и теплокровных животных. ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м3.
Эфирсульфонат - органическое соединение серы. Препарат представляет собой белый кристаллический порошок с легким эфирным запахом. Малолетуч, в воде не растворяется, но образует с ней стойкую суспензию. Хорошо растворяется в органических растворителях. Малотоксичен; ЛД50 для крыс 2000- 2650 мг/кг, для мышей 1500 мг/кг. Обладает слабо выраженным местнораздражающим свойством и кожно-резорбтивной токсичностью. Кумулятивные свойства выражены слабо. Эфирсульфонат используется как акарицид контактного действия в виде 30%-ного смачивающегося порошка. Применяется для опрыскивания плодовых и полевых культур в дозе 5-6 кг на I га. Прекращать обработку растений эфирсульфонатом нужно не позже чем за 45 дней до сбора урожая. ПДК в воздухе рабочей зоны 2 мг/м3, в воде 0,2 мг/л ДОК в плодах 5 мг/кг.
Токсикологическая характеристика пестицидов
Пестициды входят в различные группы химических соединений: хлорорганические, фосфорорганические, ртутьорганические, мышьяксодержащие, производные мочевины, цианистые соединения, производные карбаминовой кислоты, препараты меди, производные нитрофенолов, сера и ее соединения, производные хлорфенокси-уксусной и масляной кислот, производные карбоновых кислот, неорганические гербициды, алкалоиды и другие пестициды различного химического строения.
Каждая группа химических веществ и отдельные пестициды обладают характерными токсическими свойствами. В некоторых случаях они могут быть сходными, но все они должны иметь пестицидную эффективность, то есть соответственно своему назначению уничтожать возбудителей болезней растений, вредных насекомых, сорную растительность и т. п. В то же время пестициды не должны вредно отражаться на полезной флоре и фауне.
Продолжение следует..