Получение иодванилина

Симпатичный синтез в домашних условиях, главное инертная атмосфера. Доступный ванилин и иод позволяют получить ценный синтон.

Первая методика

Раствор
3.04 г ванилина в
10 мл 0.2 н NaOH разбавляют водой до
25 мл. Растворяют
5.08 г иода в
6.50 мл воды добавлением необходимого количества иодида калия.

Этот раствор медленно при непрерывном перемешивании прибавляют к щелочному раствору ванилина. Окраска иода быстро исчезает и к концу добавления выпадает осадок 5-иодванилина. К суспензии прибавляют немного гидросульфита натрия, осадок отсасывают, промывают большим количеством воды и несколько раз перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

Выход 4 г (72%).

Вторая методика

1. Ванилин (28.4 г, 200 ммоль) растворить в 1 N NaOH (200 мл) и нагреть до 90 ° С, чтобы избежать осаждения ванилата натрия.
2. Смесь 2М водного раствора NaI3.NaI (105 мл, 210 ммоль по I2) с 3.55М водного H2SO4 (5 мл), добавлять в течение 3 ч при перемешивании. Цвет йода исчезнет, и выпадет перемешиваемый бледно-коричневый осадок.
3. Раствор охладить до комнатной температуры.
4. Затем, подкислить до рН 2-3 20%-ным водным H2SO4 и экстрагировать смесью 10% метанола/90% хлороформа. Органическую фазу сушить (MgSO4) и отогнать растворитель.
5. Выход 53 г (99%) 5-йодванилина, чистота более 95% (ЯМР).